`n`n`n
一切化工计算的起点:n = m/M = V/Vm(标况下气体 Vm = 22.4 L/mol)。注意摩尔质量 M 以 g/mol 计,气体只有在标况(273.15 K,101.325 kPa)下才能直接用 22.4。
平衡常数 K 只随温度变化;勒夏特列原理判断移动方向。合成氨 N₂ + 3H₂ ⇌ 2NH₃ 为放热反应,低温有利平衡但速率慢,工业上采用中温高压加催化剂的折中方案。
原电池:氧化在负极、还原在正极;电解池相反。能斯特方程描述浓度对电极电势的影响,是氯碱工业、电解精炼、腐蚀防护的理论基础。
单元操作(Unit Operations)是化工学科的"积木"——点击各章展开学习。
不可压缩流体稳态流动时质量守恒:u₁A₁ = u₂A₂。管径缩小流速增大,是管路设计的第一约束。
位能、静压能、动能三项守恒,Σhf 为沿程阻力损失。用泵输送时再加输入功:+ H(扬程)。注意各项单位均为"米液柱"。
Re 是惯性力与黏性力之比,量纲为 1。层流时流速呈抛物线分布(平均流速为最大流速的一半),湍流时速度分布平坦、传热传质更强。
直管阻力用达西公式;局部阻力(弯头、阀门)常用当量长度法或阻力系数法。层流 λ = 64/Re,湍流用莫狄图(Moody Chart)查取。
扬程(head)指泵给单位重量流体增加的能量;安装高度过高会使泵入口压力低于液体饱和蒸气压,产生气蚀(cavitation)——表现为噪音、振动与性能骤降,必须保证 NPSH安 ≥ NPSH需 + 0.5 m 安全裕量。
热传导(conduction)依靠分子振动,发生于固体或静止流体层;对流传热(convection)依靠流体宏观流动;热辐射(radiation)不需要介质,遵循四次方定律。
λ 为导热系数(thermal conductivity),金属可达数十到数百 W/(m·K),保温材料 < 0.1。多层壁用热阻串联:Σ(b/λA),与电路欧姆定律完全类比。
K 为总传热系数,由两侧对流传热系数、壁面导热与污垢热阻共同决定——污垢热阻(fouling)常成为主导,工程上换热器要留 15%–25% 的面积裕度。
换热器两端温差不等时取对数平均。逆流(counter-current)比并流(co-current)的平均温差大、传热更充分,且冷流体出口温度可高于热流体出口温度。
列管式(shell-and-tube)最经典,可承受高压大流量;板式(plate)传热系数高、易拆洗;螺旋板式适合含颗粒物料。强化传热三途径:提高 K、增大 A、加大 Δtm。
理想溶液服从拉乌尔定律(Raoult's law):pA = pAo·xA。挥发度差异是蒸馏分离的根源:易挥发组分(more volatile component)在气相中富集。
α = 1 时气液两相组成相同、无法分离;α 离 1 越远越易分离。α < 1.05 的体系(如丁烯异构体)蒸馏在经济上几乎不可行。
F/D/W 为进料、馏出液、釜液流量。注意"清晰分割"(xD 近 1、xW 近 0)只是理想假设。
理论板指离开该板的气液两相达到平衡的理想塔板。回流比 R = L/D 是精馏的"灵魂参数":全回流时理论板数最少(芬斯克方程),R 增大操作线远离平衡线、板数减少但能耗上升,实际在最小回流比 Rmin 的 1.2–2 倍间取经济最优。
进料热状态 q(过冷液体到过热蒸气)决定 q 线位置。塔设备分板式塔(tray column:泡罩、筛板、浮阀)与填料塔(packed column),前者适合大直径、抗堵塞,后者压降低、效率高。
气液平衡是吸收的极限:液相浓度低于平衡浓度才能继续吸收。工业吸收剂的要求:溶解度大、选择性高、蒸气压低、易再生、腐蚀性小。
双膜理论(two-film theory)把传质阻力集中在气液两侧的膜内。易溶气体(如 NH₃-水)为气膜控制——增大气速有效;难溶气体(如 CO₂-水)为液膜控制——增大喷淋量有效。
填料(拉西环、鲍尔环、规整填料)提供气液接触表面;液体靠分布器均匀喷淋,气体逆流而上。关键水力学指标是液泛气速(flooding velocity),实际操作气速取液泛气速的 0.6–0.8 倍。
填料层高度 = 传质单元高度 HTU(设备性能)× 传质单元数 NTU(分离任务难度)。解吸(stripping)是吸收的逆过程,常用于溶剂再生。
湿度 H(humidity ratio)、相对湿度 φ、干球/湿球温度(dry/wet bulb temperature)、焓 I 与露点(dew point)。湿球温度是绝热饱和过程的渐近温度,干燥速率计算的核心参数。
恒速阶段(constant-rate period)由表面汽化控制,速率取决于外部空气条件;降速阶段(falling-rate period)由内部水分迁移控制,提高气温效果有限。转折点为临界含水量(critical moisture content),物料只能干燥到平衡含水量(equilibrium moisture content)为止。
气流干燥器(pneumatic)适合粉状、耐高温物料;流化床(fluidized bed)传热强、停留时间可调;喷雾干燥(spray drying)直接从溶液/悬浮液一步到粉体,广泛用于奶粉、染料、催化剂制备。
浓缩溶液的操作。多效蒸发(multi-effect evaporation)用前一效的二次蒸汽加热后一效,显著降低蒸汽消耗;温差损失(沸点升高)限制效数,一般 2–4 效。
利用溶质在互不相溶液体间分配的不同实现分离,适用于热敏、沸点接近体系。三角形相图(ternary diagram)中的联结线(tie line)是计算的理论基础。
过饱和度(supersaturation)是结晶的驱动力:过饱和曲线与溶解度曲线之间的"介稳区"是工业操作的黄金区域。晶核生成与晶体生长的竞争决定粒度分布。
反渗透(RO)、超滤(UF)、纳滤(NF)、电渗析(ED)按截留分子量分级驱动,无相变、低能耗,是水处理与原料药纯化的主流技术。
阿伦尼乌斯方程:温度每升高 10°C,速率约提高 2–4 倍(经验规则)。活化能 Ea 越大,反应对温度越敏感 —— 这也是"热点"(hot spot)失控的根源。
实际反应器中粒子停留时间不均一。理想模型是两个极端:平推流(所有粒子同时进出)与全混流(完全返混)。用脉冲示踪或阶跃示踪实验测定 E(t) 曲线即可诊断返混程度。
| 类型 | 英文 | 混合特性 | 适用场景 | 典型设备 |
|---|---|---|---|---|
| 间歇反应器 | Batch Reactor (BRT) | 批次内均匀,无物料进出 | 小批量、多品种、反应慢 | 反应釜 / 搪瓷釜 |
| 全混流反应器 | CSTR | 完全返混,出口 = 釜内 | 液相、需控温、自催化 | 带搅拌的连续釜 |
| 平推流反应器 | PFR | 无返混,像"列车行进" | 大产量、气相、高压 | 列管式固定床 |
同样体积下,对正级数反应 PFR 的转化率恒高于 CSTR;需要维持低浓度(如抑制副反应或放热失控)时反而选 CSTR,还可多釜串联取两者折中。
400–500°C、15–30 MPa、铁基催化剂。流程:造气 → 脱硫变换 → 深冷净化 → 合成塔 → 冷凝分离 → 循环。是"平衡与速率博弈"的教科书案例,也是养活全球一半人口的化肥工业基石。
常减压蒸馏按沸点切割馏分;催化裂化(FCC,分子筛催化剂)把重油变汽油;加氢精制脱硫脱氮;催化重整产芳烃与氢气。整个炼厂本质上就是一台巨大的"蒸馏塔 + 反应器"网络。
SO₂ 经 V₂O₅ 催化氧化为 SO₃(多层催化床段间换热,绝热操作线经典),再经 98% 酸吸收成发烟硫酸。段间冷却与"冷激"设计是"放热反应器多段绝热"的标杆案例。
可燃气在空气中的体积分数低于 LEL(爆炸下限)或高于 UEL(爆炸上限)均不燃不爆。在线检测仪报警值常设 25% LEL。
以"引导词 + 工艺参数"(如 No + Flow = 无流量)系统化遍历偏差,识别风险并落地对策,是化工设计安全审查的国际通用方法。
16 项标准内容:理化性质、危险性概述、急救 / 消防 / 泄漏处置、接触控制等。接触任何新化学品前先读 SDS 是铁律。
目标产物分子量占投料总分子量之比。原子经济性高的工艺(如环氧丙烷的 HPPO 法)从源头减少废物,优于末端治理。
废水(生化 + 深度氧化)、废气(吸收 / 吸附 / RTO 燃烧)、固废(资源化 + 危废焚烧填埋)。"清洁生产审核"要求从工艺源头减量。
四条原则:最小化(intensification)、替代(substitution)、缓和(attenuation)、简化(simplification)—— 最好的安全是让危险不存在,而非依靠防护。
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| 中文 | ENGLISH | 备注 |
|---|---|---|
| 单元操作 | unit operation | 化工学科的基石概念 |
| 流体流动 | fluid flow | CH.01 |
| 雷诺数 | Reynolds number | 流型判据 |
| 层流 / 湍流 | laminar / turbulent flow | Re < 2000 / > 4000 |
| 扬程 | head | 泵的参数,单位 m |
| 气蚀 | cavitation | 泵入口低压导致 |
| 热传导 / 对流 / 辐射 | conduction / convection / radiation | 三种传热方式 |
| 总传热系数 | overall heat transfer coefficient (K) | W/(m²·K) |
| 对数平均温差 | logarithmic mean temperature difference (LMTD) | 换热器计算 |
| 换热器 | heat exchanger | 列管式 shell-and-tube |
| 精馏 / 蒸馏 | rectification / distillation | 连续 / 简单分离 |
| 理论板 | theoretical plate / stage | 平衡级 |
| 回流比 | reflux ratio (R) | 精馏灵魂参数 |
| 相对挥发度 | relative volatility (α) | 分离难易判据 |
| 填料塔 / 板式塔 | packed column / tray column | 两大类塔设备 |
| 液泛 | flooding | 填料塔操作上限 |
| 吸收 / 解吸 | absorption / stripping | 互逆操作 |
| 亨利定律 | Henry's law | 气液平衡 |
| 传质单元数 | number of transfer units (NTU) | 填料层高度计算 |
| 湿球温度 | wet-bulb temperature | 干燥计算基准 |
| 临界含水量 | critical moisture content | 恒速→降速转折 |
| 平推流 / 全混流 | plug flow (PFR) / complete mixing (CSTR) | 理想反应器 |
| 停留时间分布 | residence time distribution (RTD) | 返混诊断 |
| 活化能 | activation energy | 阿伦尼乌斯方程 |
| 催化剂 / 中毒 | catalyst / poisoning | 失活两大途径 |
| 安全阀 | relief valve / safety valve | 超压保护 |
| 爆炸下限 | lower explosion limit (LEL) | 可燃气检测 |
| 危险与可操作性分析 | HAZOP | 工艺安全审查 |